绿原酸;英文名:Chlorogenic acid;CAS:327-97-9
绿原酸(Chlorogenic acid)是由咖啡酸(Caffeic acid)与奎尼酸(Quinic acid)组成的缩酚酸,异名咖啡单宁酸,化学名3-O-咖啡酰奎酸(3-O-caffeoylquinic acid)分子式:C16H18O9 ,分子量:354.30,是植物体在有氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯类化合物。
绿原酸广泛存在于高等双子叶植物和蕨类植物中,主要丰在于忍冬科忍冬属(Lonicera)、菊科蒿属(Artemisia)植物中,其中含量较高的植物主要为杜仲、金银花、向日葵、继木、咖啡、可可树等。
另外、水果(如苹果、梨)蔬菜(如土豆、马铃薯)、大豆、小麦、绿茶等日常食用品中都含有绿原酸类物质。
绿原酸植物来源
杜仲科植物杜仲Eucommia ulmoidesOliv. 的叶,忍冬科植物忍冬Lonicera japonica Thumb.、
红腺忍冬Lonicera hypoglauca Miq.、山银花Lonicera confusa DC.或毛花柱忍冬Lonicera dasytyla Rehd.的干燥花蕾或带初开的花,蔷薇科植物英国山楂Crataegus oxyacantha Linn.的果实,千屈菜科植物千屈菜Lythrum salicaria L.花,无患子科植物坡柳Dodonaea viscose (L.)Jacp.,水龙骨科植物欧亚水龙骨Polypodium vulgare L.根茎,马鞭草科植物假败酱Stachytarpheta jamaicensis(L.)Vahl根,十字花科植物卷心菜Brassica oleracea L.var.capitata L.茎、叶,蓼科植物扁蓄Polygonum aviculare L.全草,茜草科植物篷子菜Galium verum L.全草,忍冬科植物蒴翟Sambucus javanica Reinw.全草。旋花科植物红薯 (Ipomoea batatas)的叶。茜草科植物小果咖啡(Coffeaarabical.)、中果咖啡(CoffeacanephoraPierreexFroehn
绿原酸检测方法
照高效液相色谱法(附录Ⅵ D)测定。
色谱条件与系统适用性试验,用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂;乙腈-0.4%磷酸 溶液(13:87)为流动相;检测波长为327nm。理论板数按绿原酸峰计算不低于1000。 对照品溶液的制备 精密称取绿原酸对照品适量,置棕色量瓶中,加50%甲醇制成 每1ml含4μg的溶液,即得(10℃以下保存)。
于华忠[3]等采用紫外可见分光光度法测定杜仲叶中绿原酸含量,其稳定性好、重复性好,回收率为104. 2 %。绿原酸在5. 05~ 40. 4 Lg/ ml之间,其吸光度$A= A325- A345与浓度呈良好线性关系。此方法简便、快速、准确、 稳定,可用于杜仲叶片绿原酸含量的测定。
方法名称: 银翘双解栓-绿原酸的测定-高效液相色谱法
绿原酸物理化学性质
性状: 半水合物为针状结晶,110°变为无水化合物,25°水中溶解度为4%,热水中溶解度更大。
熔点: 205-209 ºC
比旋光度: -36 º (C=1, H2O)
水溶性: 溶于热水
溶解性: 易溶于乙醇及丙酮,几微溶于醋酸乙酯
半水合物为针状结晶(水)。110℃变为无水化合物,熔点: 208℃,[α]20D-35.2。(C=2.8)。25℃水中溶解度为4%,热水中溶解度更大。易溶于乙醇及丙酮,极微溶于醋酸乙酯。
绿原酸产品用途
【用途一】用作医药原料及中间体
【用途二】具有广泛的抗菌作用,有利胆、止血、增高白血球及抗病毒作用,具有缩短血凝及出血时间的作用。用于治疗上呼吸道感染,消炎解热,凉血散热。
【用途三】绿原酸具有抗菌活性,对金黄色葡萄球菌的MIC为400ng/ml;对透明质酸酶抑制的IC50为1.85mmol/L;是葡萄糖-6-P移位酶的抑制剂;降低非胰岛素依赖的葡萄糖排泄过快;清除自由基活性好于生育酚和抗坏血酸,对淡自由基的抑制强度是青霉氨的5倍;抗诱变;保肝利胆,抑制病毒的复制,在国外,CA被用于治疗肝病,可降低LDL,增加HDL,提高GSH含量,降低胆固醇。防止臭氧对肺的损伤。
绿原酸的生物活性
1、抗氧化作用
绿原酸清除自由基作用与其浓度呈剂量关系,绿原酸浓度较大时,对三种活性氧的清除效果均明显而稳定,而浓度较低时,对氧离子和羟基羟基清除效果则不理想,甚至产生一定的促氧化作用,且其抗氧化活性随着咖啡酰基的增多而增加,即二取代的咖啡酰奎尼酸比单取代的绿原酸的抗氧化活性强得多。
2、降血糖作用
有实验发现给大鼠静脉注射绿原酸来研究葡萄糖耐量低及胰岛素抗性与肝脏胰岛素受体mRNA的11号位外显子上的剪接变体异常、G-6-PASE活性间的关系。实验结果显示,血液中葡萄糖及胰岛素含量状况有所改善,肝脏中蛋白及DNA含量显著增加。推测其降糖作用机制可能是绿原酸被体内胰岛素激活而协同增加了胰岛素的生物作用。
3、抗菌作用
研究发现,绿原酸对金黄色葡萄球菌、停乳链球菌、无乳链球菌的最小抑菌浓度分别为1.25、2.5mg/ml;还有报道显示绿原酸可有效地抑制肠粘膜微血管内皮细胞分泌的内皮素和一氧化碳的比值升高,对内毒素作用下的肠粘膜微血管内皮细胞的功能有保护作用。
4、抗病毒作用
应用体外细胞培养及抗病毒中和实验发现绿原酸对常见的呼吸道病毒有较强的抑制作用。体外可分别抑制和胞病毒、柯萨奇B3,腺病毒7型、腺病毒3型和柯萨奇B5型病毒。绿原酸还对感染流感病毒的犬肾传代细胞中病毒的神经氨酸酶活性有抑制作用,有促进新城疫病毒
诱生人全血细胞干扰素的作用。
5、对人类的衰老、心血管疾病、肥胖防治具有重要意义。
目前肥胖病人口的增长在人类历史上首次超过了患营养不良和传染病的人数,世界卫生组织已将肥胖病确定为全球的流行病。医学研究已经证明,肥胖与许多疾病相关,肥胖已经成为危害我国公共健康和人民生活状态的重要因素。然而,减肥药物不同程度的存在副作用且在停止用药后容易反弹。因此,从天然食物源中寻找能够有效降脂减肥的功能性成分已经成为肥胖预防治疗与治疗研究领域的热点。
绿原酸分子结构特征
绿原酸是由咖啡酸与奎尼酸形成的酯,其分子结构中有酯键、不饱和双键及多元酚三个不稳定部分。在从植物提取过程中,往往通过水解和分子内酯基迁移而发生异构化。由于绿原酸的特殊结构,决定了其可以利用乙醇、丙酮、甲醇等极性溶剂从植物中提取出来,但是由于绿原酸本身的不稳定性,提取时不能高温、强光及长时间加热。绿原酸的供试液放置于棕色瓶、冰箱(2℃)保存时最为稳定。